Kohlenhydratbasierte chirale Phosphorsäuren in der asymmetrischen Organokatalyse

Abstract

Zur Synthese kohlenhydrabasierter chiraler Phosphorsäuren wurden verschiedene Phosphorylierungsmethoden untersucht. Hierzu wurden zunächst Kohlenhydrat-Derivate mit ungeschützter OH-Gruppe dargestellt und anschließend mit Diphosphorylchlorid, Phosphonsäure oder 2- Cyanoethyl-N,N,N′,N′-tetra-(isopropyl)-phosphordiamidit umgesetzt. Insgesamt war es möglich so 17 unterschiedliche kohlenhydrabasierte chirale Phosphorsäuren darzustellen. Die hierzu verwendeten Kohlenhydrate waren Glucose-, Mannose-, Galaktose-, und Trehalose-Derivate. Es wurden 7 aus der Literatur bekannte Reaktionen getestet, bei denen chirale Phosphorsäuren zur enantioselektiven Katalyse eingesetzt wurden. Hierbei erwies sich, dass durch die Reduktion von 2-Phenylchinolins mit Catecholboran als Reduktionsmittel 2-Phenyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin mit einem Enantiomerenüberschuss von bis zu 34% und 27% Ausbeute erhalten werden konnte.